原子吸收的發(fā)現(xiàn),可以追溯到19世紀(jì)初一個(gè)名為夫瑯禾費(fèi)的人在研究太陽連續(xù)光譜時(shí),發(fā)現(xiàn)光譜中存在暗線。該暗線以發(fā)現(xiàn)者的名字命名為夫瑯禾費(fèi)線。19世紀(jì)中葉,基爾霍夫推斷夫瑯禾費(fèi)線是原子吸收的結(jié)果。原子通常以低能級的穩(wěn)定狀態(tài)存在(基態(tài)),但是基態(tài)的原子蒸氣經(jīng)特定波長光照射后會變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)原子蒸氣。
哈希DR3900分光光度計(jì)測定的是分子光譜,分子光譜屬于帶狀光譜,具有較大的半寬度,使用普通的棱鏡或光柵就可以達(dá)到要求,而且使用連續(xù)光源還可以進(jìn)行光譜全掃描,可以用同一個(gè)光源對多種化合物進(jìn)行測定。
今天咱們來聊一聊哈希DR3900分光光度計(jì)的校正曲線為何會發(fā)生彎曲現(xiàn)象:
光吸收的簡式A=KC,只適用于理想狀態(tài)均勻稀薄的蒸汽原子,隨著吸收層中原子濃度的增加,上述簡化關(guān)系就不應(yīng)用了。
在高濃度下,分子不成比例地分解;相對于穩(wěn)定的原子溫度,較高濃度下給出的自由原子比率較低。
1、由于有不被吸收的輻射、雜散光的存在,不可能全部光被吸收到同一程度來保持曲線線性。
2、由于光源的老化或使用高的燈電流引起的空心燈譜線擴(kuò)寬和產(chǎn)生自吸。
3、由于單色器狹縫太寬,則傳送到檢測器去的譜線不可能只有一條,校正曲線表現(xiàn)出更大的彎曲。
4、樣品中元素的電離電位不同,在火焰中發(fā)生電離時(shí),不同元素的基態(tài)原子數(shù)不同。濃度低時(shí),電離度大,吸光度下降多;濃度增高,電離度逐漸減小,吸光度下降程度也逐漸減小,所以引起標(biāo)準(zhǔn)工作曲線向濃度軸彎曲(下部彎曲)。